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  • 順酐

    順丁烯二酸酐(maleic anhydride,簡稱MA)俗稱馬來酐或馬林酸酐,是一種重要的基本有機合成原料,主要用于制造不飽和聚酯樹脂、THF、反-丁烯二酸(fumaric acid)、蘋果酸、潤滑油添加劑、紙張處理劑、合成樹脂涂料、PVC安定劑、可塑劑、界面活性劑、農藥和其它特種化學品等。
      馬來酐一般屬工業級,由于利用其轉換純化可制造出多種產品,因此進一步區分為醫藥級及食品級。馬來酐之分子式為C4H2O3、分子量98.06、比重1.509、外觀呈白色,以針狀、桿狀、片狀、塊狀、煤球狀結晶或熔融等狀態存在,自燃溫度476℃、熔點為53℃、沸點為202℃、閃火點為101℃。馬來酐具有升華性,與水化合時對皮膚組織及眼睛具強刺激性,空氣容許量為0.25ppm;可溶于水、丙酮、酒精和1,4-dioxane,部份溶于氯仿和苯;加水分解成馬林酸;加醇分解成酯類。
    二、馬來酐之用途
      馬來酐為可作多樣變化的單體或化學品中間體,而有多種用途,其中用于不飽和聚酯樹脂,幾乎占有其一半的消耗量,其它尚可應用為添加劑、醇酸樹脂、反-丁烯二酸或蘋果酸及農藥化學品等。最近幾年馬來酐也成為制造1,4-丁二醇(1,4-BDO)的原料。1997年西歐國家開始使用此法生產1,4-丁二醇,南韓、日本及美國業者也陸續跟進。目前我國所產制的馬林酐大約有90%是用于生產不飽和聚酯,少部份用于生產松香皂及其它產品。
    三、馬來酐的制造
      基本上馬來酐系由碳氫化合物在觸媒下進行氣相氧化而制成。在1975年以前幾乎都是以苯為原料,1976年Amoco首先發展以正-丁烷(n-butane)為原料的制程?;诃h保及經濟的考量,目前全球生廠商大多采用正-丁烷為原料,如美國的馬來酐廠商目前都采用以正-丁烷為原料之氣相氧化制程,西歐則有67%的產能采用正-丁烷或丁烯,但日本是68%的產能采用苯,只有30%采用C4 餾份或正-丁烷為原料。因丁烷價格較低,近年來馬來酐廠商也有以丁烷為制程原料者。
    在反應槽方面,1989年以前都是使用固定床反應器,主要技術授權者有Lonza、Huntsman及Scientific Design。于1990年代后期,西歐、遠東及南美的新廠開始采用流體化床生產,主要授權者有ALMA及BP,三菱化學亦與英國的BOC公司合作開發新型流體化床觸媒,稱為氣體回收制程(gas recycle process)。
      四、我國馬來酐之供需情況
    合興石化及成國化學為我國生產馬來酐的兩家廠商,產能分別為2萬公噸/年與2.7萬公噸/年。主要用于生產1,4-丁二醇、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂,及轉化為富馬酸或蘋果酸。
    五、全球之供需狀況與未來展望
     2000年全球馬來酐的需求量將近1百萬公噸,約為1994年的二倍,分析家并預測在2004年后,其需求量還會再有二倍的成長。促使馬林酐需求成長的原動力來自于1,4-丁二醇的制程轉換。近年來歐美日等先進國家,紛紛改用以馬來酐為原料的1,4-丁二醇制程。據SRI的分析,到2004年時,1,4-丁二醇的需求量平均每年將以23%的速率成長,另外,僅占有馬來酐少量用途的馬來酸,在未來數年內的需求成長率大約也在17%/年。為因應全球對馬來酐需求的逐年增加,全球馬來酐的生產商均在高開工率下生產馬來酐,2000年的開工率大約為80%,推估未來十年將提高為89~93%。預測到2005年期間,馬來酐生產量之年平均成長率為7%,而后到2010年間,成長稍緩,呈5%/年的速率增加。在1,4-丁二醇之外,THF(tetrahydrofurane)及其它衍生物將逐漸發展成為馬來酐的主要用途。
    全球在2000年時馬來酐的產能約為130萬公噸,其中23%分布在亞洲地區、49%在歐洲,而23%在北美(圖三)。SISAS、Huntsman、DuPont 、Lonza、Ashland、Bayer、BP 及Tonen(東燃化學) 是全球生產馬來酐的八大廠商,合計產能占有全球的59%(圖四)。但其中東燃化學已于2001年6月底將其生產設備停工,未來可能造成亞洲地區的供需緊迫。
    六、結論

      整體而言,未來全球馬來酐需求量增長的關鍵因素之一在于1,4-丁二醇市場。馬來酐是生產1,4-丁二醇最具競爭力的原料之一,特別是現在丁烷的價格相當低,而新的丁烷/馬來酐制程較傳統制程便宜,若1,4-丁二醇的制造廠選擇馬來酐為原料,將對拓展馬來酐的市場極為有利。

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